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环氧/不饱和聚合物磷系阻燃剂
2008-07-18 09:00 来源:PUWORLD独家发布    进入论坛   点此收藏

  近几十年来,随着科学技术的发展,塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料在航天工程,交通运输,电子电器乃至日用品等诸多领域得到了广泛的应用,但是大多数聚合物具有易燃、可燃性,有的还产生大量的浓烟利有毒气体,造成对环境的危害、社会财富的巨大损失,对人们的生命安全构成巨大的威胁。在火灾事件中,由高分子材料着火所致占相当大的比例。据专家介绍,因此,研制高分子材料用的阻燃剂,特别是对环境友好的无卤阻燃剂更是各国高分子材料阻燃化的研究热点。进入20世纪90年代后,阻燃技术正经历1个新的发展阶段,除了需要阻燃剂满足低的火焰传播速度、低烟、低毒等基本要求外,还需要满足高效、含量少、阻燃剂的引入不会导致高分子材料原有的性能过度恶化等要求。因此,近年来高效、低烟、低毒、无尘或少尘构成了阻燃材料领域的重点研究课题,也足国际上阻燃剂发展的主要方向。 
    
  阻燃样品的制备
    
  环氧树脂(ER)E44的阻燃样品的制备:将PDPPP和环氧树脂在磁力搅拌下按比例加入500mL杯中,升高温度到40℃加热0.5h,直到阻燃剂完全溶解在环氧树脂中。加入聚酰胺651作为固化剂,先在100℃下加热2h,然后在室温下放置48h。得到的固体经切割得到测试样条。据专家介绍,不饱和树脂(USPE)191的阻燃样品的制备:将阻燃剂和不饱和树脂在氮气保护下按相应比例加入装有磁力搅拌装置的500mL烧坏中。升高温度到60℃加热1h。直至阻燃剂完全溶解,然后加过氧化苯甲酰。在110℃下处理4h,然后在室温下放置48h,得到的固体经切割得到测试样条。
    
  阻燃性能的测试
    
  阻燃样品的氧指数(LOI)和垂直燃烧测试(UL-94),据专家介绍,分别用JF-3型氧指数仪和CZF-2型垂直燃烧仪按标准程序测试。 
    
  结果与讨论
    
  PDPPP的合成反应属于典型的不平衡缩聚反应,通常在重金属氯化物的催化下,在高温与良好的搅拌条件下进行。在缩聚过程中,体系变得越来越黏稠,残余的反应基团逐渐减少、反应速度逐渐变慢,同时HCl的逸出变得困难直至反应终止。据专家介绍,反应中通常使用惰性气体来防止聚合体系发生氧化副反应,同时将反应中生成的HCl带出。当反应接近完成时,应提高反应温度使体系不致太黏稠,从而可以通过抽真空除去残余的HCl。
    
  对于缩聚反应,影响的因素主要有反应时间、反应温度、体系真空度、催化剂用量和单体配比。本文研究了反应时间,反应温度、催化剂用量和单体配比对聚合物特性黏度的影响。由于该反应具有明显的非平衡反应特征,因此本文并没有考虑真空度的影响。通过正交实验得出结论,反应时间对聚合物特性黏度的影响水平最大。据专家介绍,PDPPP的最佳反应条件为:反应单体等物质的量比,催化剂用量为0.01:1,反应时间为5h。反应最高温度控制在230℃左右。

 


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