聚氨酯改性环氧树脂红外分析(四)
2008-08-01 09:11 来源:转载自中国环氧网
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TDE-85和2#样品的红外光谱列于图4中。对比2#、TDE-85的红外光谱图,2条谱线非常相似,除了2#3535cm-1左右处多了O-H伸缩振动吸收峰外,其余各峰基本相同,且2#样品经过程序固化温度,没有固化仍然为液体,这些说明了在给定的条件下,TDE-85和扩链剂1,4-丁二醇并未发生反应。多的羟基振动峰是因为加入的1,4-丁二醇和TDE-85没有反应,引入了羟基的缘故。

聚氨酯改性环氧树脂红外分析(四)
图5列出了GM210、PU预聚体和3#样品的红外光谱图。在GM210中,3474cm-1左右处的峰为O-H键的伸缩振动峰,2970cm-1,286cm-1左右处的峰是饱和C-H键的伸缩振动峰,1089cm-1左右处宽而强的峰是醚键C-O-C的伸缩振动峰。在PU预聚体的红外光谱图中,3300cm-1左右处的峰是N-H键伸缩振动峰,2868cm-1,2971cm-1左右处的峰是饱和C-H键的伸缩振动峰,在2268cm-1左右处出现的强峰是异氰酸酯基的特征峰,表明PU预聚体链端的异氰酸酯基未被完全封端。1730cm-1左右处的吸收峰为氨酯键中羰基特征峰。1104cm-1左右处的吸收峰为醚键C-O-C的特征峰。
将GM210、PU预聚体的红外谱线进行对比,GM210中3474cm-1左右处的聚醚的O-H峰在PU预聚体中已不存在,而PU预聚体中3300cm-1左右处多了一个吸收峰(羟基与异氰酸酯基反应生成了N-H峰),且在2268cm-1左右处还多出了一个强峰(此峰为反应引入的异氰酸酯基-NCO特征峰),1730cm-1左右处氨酯键中羰基特征峰基本没有变化。同时在1387-1607cm-1之间出现了一组峰(为TDI中苯环的特征峰)。由此可见:预聚体中既含氨基甲酸酯键又含-NCO基,说明TDI已与聚醚二元醇两端的羟基发生反应,又因TDI中2个-NCO集团反应活性相差将近10倍,且在制备过程中TDI过量,因而主要产物是端异氰酸酯基聚氨酯预聚体,而不是线型聚氨酯大分子。对比PU预聚体和3#曲线,可以看出PU预聚体中2268cm-1处的异氰酸酯基-NCO特征峰在3#样品中已经完全消失,结合文献可以推测,扩链剂1,4-丁二醇与PU预聚体发生反应:
OCN-R-NHCOO-OCONH-R-NCO+HO-R’→OH-OCN-R-NHCOO,OCONH-R’-NHCOO-R’-OH
同时,可能进一步反应,形成脲基甲酸酯和缩二脲:
OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+RNHCOOR”→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCOO”
OCN-R-NHCOO-OCONH-R-NCO+RNHCONHR"→0CN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCONHR”
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